钡的提取工艺
来源: 亚洲金属网 发布时间:2022-11-30
钡的制取
工业上金属钡的制取包括氧化钡制取和金属热还原(铝热还原)制取金属钡两个步骤。
(1)氧化钡的制取
优质重晶石矿首先需要经手选和浮选,之后经过去铁和硅后得到含硫酸钡大于96%的精矿。将粒度小于20目的矿粉与煤或石油焦粉按重量比4∶1混合,在反射炉内于1100℃下焙烧,硫酸钡被还原成硫化钡(俗称"黑灰"),用热水浸出得到的硫化钡溶液。为了使硫化钡转化成碳酸钡沉淀,需要向硫化钡水溶液中加入碳酸钠或通入二氧化碳。将碳酸钡与炭粉混合后于800℃以上煅烧,即可制得氧化钡。需要注意的是,氧化钡在500-700℃时氧化生成过氧化钡,在700-800℃时过氧化钡又可分解生成氧化钡,因而为了避免生产过氧化钡,煅烧产物需要在惰性气体保护下冷却或淬冷。
(2)铝热还原法生产金属钡
铝还原氧化钡的反应因配料不同有以下两种:
6bao 2al→3bao•al2o3 3ba↑
或:4bao 2al→bao•al2o3 3ba↑
在1000~1200℃时,这两种反应产出的钡很少,所以需要用真空泵将钡蒸气不断地从反应区转移到冷凝区,反应才能不断向右进行。反应后的残渣有毒,需经处理才能弃去。
常见钡化合物的制取
(1)碳酸钡的制备方法
①碳化法
碳化法主要是将重晶石和煤按照一定比例混合,经破碎进入回转炉在1100-1200℃下焙烧还原制得硫化钡熔体。在硫化钡溶液中通入二氧化碳进行碳化,反应如下:
bas co2 h2o=baco3 h2s
将得到的碳酸钡浆液经脱硫洗涤和真空过滤,然后在300℃下进行干燥、粉碎,即可得到碳酸钡成品。该方法工艺简单、成本低,因而被大多数厂家采用。
②复分解法
由硫化钡与碳酸铵进行复分解反应,反应如下:
bas (nh4)2co3=baco3 (nh4)2s
或用氯化钡与碳酸钾反应,反应如下:
bacl2 k2co3=baco3 2kcl
反应所得的产物再经洗涤、过滤、干燥等,即可以得到碳酸钡成品。
③毒重石化法
将毒重石矿粉与铵盐反应生成可溶性钡盐,同时将碳酸铵回收使用,可溶性钡盐加入碳酸铵沉淀出精制碳酸钡,经过滤、干燥后制成成品。此外,得到的母液可回收循环使用。反应如下:
baco3 2hcl=bacl2 h2o co2
bacl2 2nh4oh=ba(oh)2 2nh4cl
ba(oh)2 co2=baco3 h2o
(2)钛酸钡的制取方法
①固相法
通过煅烧碳酸钡和二氧化钛可制得钛酸钡,其中可掺杂任意其他材料。反应如下:
tio2 baco3 = batio3 co2↑
②共沉淀法
将氯化钡和四氯化钛按等物质混合溶解,加热至70°c,然后滴入草酸,得到水合草酸钛酰钡[batio(c2o4)2•4h2o]沉淀,经洗涤、干燥,再进行热解,最后得到钛酸钡。反应如下:
bacl2 ticl4 2h2c2o4 5h2o = batio(c2o4)2•4h2o↓ 6hcl
batio(c2o4)2•4h2o = batio3 2co2↑ 2co↑ 4h2o
偏钛酸经打浆后加入氯化钡溶液,然后在搅拌下加入碳酸铵,生成碳酸钡和偏钛酸共沉淀,煅烧后得产品。反应如下:
bacl2 (nh4)2co3 = baco3 2nh4cl
h2tio3 baco3 = batio3 co2↑ h2o
(3)氯化钡的制取方法
氯化钡的生产工艺按方法或原料的不同,主要有盐酸法、碳酸钡法、氯化钙法和氯化镁法。
①盐酸法。用盐酸处理硫化钡,主要反应为:
bas 2hci=bacl2 h2s↑ q
②碳酸钡法。以毒重石(碳酸钡)为原料制得,主要反应有:
baco3 2hci=bacl2 co2↑ h2o
③碳化法
④氯化钙法。用碳还原重晶石与氯化钙的混合物。
此外,还有氯化镁法。用氯化镁处理硫化钡制得。
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